1)由電位滴定曲線確定 電位滴定的終點可以通過圖解法從電位滴定曲線,即指示電極電位或電池電動勢(E)對滴定劑體積(V)所做的圖上確定。如果滴定曲線對稱,而且電位突躍部分陡直,可直接從電位突躍的中點來確定滴定終點。如果滴定曲線的電位突躍不陡又不對稱,可以將滴定曲線進行微分處理,得一次微商曲線,由△E/△V~V做圖確定,峰尖的極值處為滴定終點。在實際測繪時,由于滴加體積不是連續(xù)的,用離散的數據繪制滴定的一次微商曲線,會產生較大的偏差,而將其作二次微分處理,以二次微商等于零的這一點為滴定終點為準確。它可由二次微商曲線,即由△E2/△2V~V作圖確定滴定終點。
現在有計算機控制的自動電位滴定儀可在△E/△V的MAX處或在△E2/△2V的零處為自動停止滴定,并能顯示和打印測試結果。
2)預設電位法 利用平衡常數通過理論計算或用待測物的標準溶液經實驗測出終點電位。將此電位作為預設終點電位。當滴定到達這一預定電位時即停止滴定。
3)格氏作圖法 1952年G..Gran推導出適合各類滴定的函數,稱格氏函數(表2.4-20)。此函數是E的反對數,即是被測離子或滴定劑的濃度。用格氏函數對加入滴定劑的體積(V)做圖,得一直線,稱為格氏圖。把直線外推交于橫軸,交點的體積就是滴定終點的體積(Ve)。格氏作圖使電位滴定的對數作圖線性化??杀苊饣瘜W計量點附近因電位達到平衡慢,使滴定速度減慢,以及由于反應平衡常數較小而突躍不明顯,難于確定終點的問題,從而提高了測量的準確度。
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